1. Bis-Alkoxide Dysprosium(III) Crown Ether Complexes Exhibit Tunable Air Stability and Record Energy Barrier

Wen-Jie Xu, Qian-Cheng Luo, Zi-Han Li, Yuan-Qi Zhai, and Yan-Zhen Zheng*

Highlight: 高性能、空气稳定的单分子磁体（SMMs）可以为信息存储器件制备提供极大的便利。而镧系SMMs的高稳定性和强磁轴向性难以平衡，因此许多高性能镝（Dy）基SMMs对空气高度敏感，这限制了它们的实际应用。具有赝D_6h对称性的Dy基配合物能够很好地结合大配位数和高对称性，是制备高性能空气稳定单分子磁体的优选构型。在此，我们选择弱的18-冠-6作为平面配体，大位阻醇氧配体金刚烷醇作为轴向配体，成功合成化合物[Dy(18-C-6)(1-AdO)₂][I₃]，其同时具有良好的空气稳定性和显著增强的磁轴向性，展现出高达2427 K的创纪录能垒值和11 K的阻塞温度，为空气稳定型SMMs设立了新的基准。

Adv. Sci. 2024, article accepted. DOI: 10.1002/advs.202308548. Link

2.Gd-based Molecular Coolants: Aggregating for Better Magnetocaloric Effect

Yuan-Qi Zhai, Wei-Peng Chen,* Marco Evangelisti, Zhendong Fu and Yan-Zhen Zheng*

Highlight: 作者通过溶剂热法成功合成了15种3d-Gd混金属磷酸酯配合物，其中包括7种仅含两个钆(III)离子的配合物（{Gd₂}、{Ni₂Gd₂}、{Co₄Gd₂}、{Co₈Gd₂}、{Fe₆Gd₂}、{Fe₁₇Gd₂}）和8种含有超过两个钆(III)离子的复杂结构（{Co₈Gd₄}、{Mn₈Gd₄}、{Co₄Gd₆}、{Mn₄Gd₆}、{Co₆Gd₈}、{Ni₅Gd₈}、{Ni₆Gd₆}、{Co₈Gd₈}、{Mn₉Gd₉}）。在第一系列中，由于钆(III)二聚体周围环境的相似性，为研究磁交换作用对磁热效应（MCE）的影响提供了独特的视角。第二系列中，通过增加钆(III)中心的数量（加倍、三倍甚至四倍），作者进一步探索了在复杂环境下磁交换作用对MCE的影响。大多数配合物表现出反铁磁耦合，且MCE结果基本相似，但拓扑自旋阻挫的引入显著增强了MCE。尽管在磷酸酯配合物中观察到铁磁耦合的情况较为罕见，但本体系仍发现了一例具有出色MCE性能的配合物{Ni₅Gd₈}，比热测试发现在1 T的低场磁熵变值达到10.7 J kg^-1 K^-1。此外，除了结构和拓扑的影响，作者发现磁熵变值（量度单位为焦耳/千克）与配合物中钆(III)离子所占的百分比线性相关，这为进一步理解和优化MCE提供了重要线索。

Aggregate 2024, article accepted.

3.Thermally Stable Terbium(II) and Dysprosium(II) Bis-amidinate Complexes

Peng-Bo Jin, Qian-Cheng Luo, Gemma K. Gransbury, Iñigo J. Vitorica-Yrezabal, Tomáš Hajdu, Ilya Strashnov, Eric J. L. McInnes, Richard E. P. Winpenny, Nicholas F. Chilton*, David P. Mills*, and Yan-Zhen Zheng*

Highlight: 作者通过增大脒基配体取代基位阻合成出脒基稀土碘化物前驱体[Ln(Piso)₂I] (Ln = Tb, Dy; Piso = {(NDipp)₂C^tBu}, Dipp = C₆H₃ⁱPr₂-2,6)，并分别在强还原剂石墨钾以及强亲电试剂作用下分别合成并分离出首例非常规二价稀土脒基配合物[Ln(Piso)₂]及其三价同构体[Ln(Piso)₂][B(C₆F₅)]。研究发现，大位阻脒基配体可以很好地稳定二价稀土离子，使其呈现室温稳定的中性且线性的配合物结构。通过深入研究其磁性并结合紫外可见光谱、电子顺磁共振以及理论计算等手段，确定了二价镝和二价铽离子在该配体场下表现出4fⁿ5d_z2¹（Ln = Tb，n = 8；Dy，n = 9）电子构型。磁性研究表明二价铽与二价镝金属中心在此配体场下产生了非常大的磁各向异性，有效磁翻转能垒分别高达1920 K和1964 K，是目前二价单核单分子磁体的新纪录。

J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 27993–28009. Link

该工作被微信公众号“X-MOL资讯”（LINK）和交大新闻网（LINK）报道。