Title: Equatorial coordination optimization for enhanced axiality of mononuclear Dy(iii) single-molecule magnets

Highlights：本文合成了三个具有相似BH4-Dy-BH4轴向配位环境的镝基硼氢化合物Dy(BH4)3(THF)3 (1), [Dy(BH4)2(THF)5][BPh4] (2) and [Dy(BH4)2(18-C-6)][Na(THF)2(18-C-6)][BPh4]2 (3)，三个化合物均由两个三齿的BH4–配体占据轴向配位点，但是却有不同的平面配体场。其中，化合物1的平面配位数为4，分别有三个THF和一个二齿的BH4–配位，具有变形的八面体几何构型；化合物2的平面配位数为5，有5个THF配位，具有变形的D5h局部对称性；化合物3的平面配位数为6，由18-C-6的6个O原子进行配位，具有变形的D6h局部对称性。理论计算表明，这三个化合物的磁各向异性轴都接近于BH4-Dy-BH4轴。但是，由于不同的平面配位环境，化合物1仅在加场抑制量子隧穿效应以后才能表现出慢磁驰豫行为，能垒只有37(1) K；化合物2在零场下有不明显的单分子磁体行为；而化合物3在零场下更高温度表现出单分子磁体行为，能垒约为125(21) K。由此可以发现，弱化平面配体的配位能力，有利于提升单分子磁体的性能。

Dalton Trans. 2020, DOI: 10.1039/D0DT00011F, link